H由基对细胞有很强的损伤作用，氧自由基可改变胶原分子，使透明质酸解聚，减少蛋白聚糖合成，降解基膜等，而使皮肤衰老。
    皮肤衰老的特征之一是老年斑。在络氨酸酶的催化下生成多巴和多巴醌，再经多巴色素、吲哚等合成黑色素。在黑色素的形成过程中，有自由基的生成。增加温度、酸碱度及紫外光和可见光照射均可使黑色素中自由基浓度增加。
    在衰老的皮肤和组织中可检测到脂褐素和蜡样质，该物质可使皮肤变黑和粗糙。自由基使细胞膜中的不饱和脂肪酸过氧化，产生过氧化脂质。过氧化脂质可破坏细胞膜，进而损伤组织。损伤后又放出大量过氧化脂质，如此恶性循环。脂质过氧化反应分解和释放出丙二醛和西夫碱类物质。这些物质能与蛋白质及磷脂聚合和交联，产生脂褐素和蜡样质，促使皮肤衰老。
    某些皮肤病可致皮肤衰老，如皮炎、皮疹、牛皮癣等，图案中有白细胞和巨噬细胞。在炎区受到刺激，产生呼吸暴发和吞噬作用，释放大量活性氧物质（如：。02、．Hzoz等）。并与皮肤细胞的生物分子反应，引起脂质过氧化损伤，乃至杀死细胞，产生黑色索。